KIMIA ORGANIK SINTESIS (Gugus Pelindung)

SINTESIS ORGANIK : KEMOSELEKTIVITAS (Gugus Pelindung)

KEMOSELEKTIVITAS

Reaksi kemoselektif artinya bahwa pereaksi hanya bereaksi dengan gugus fungsional yang dikehendaki (tertentu) atau hanya bereaksi sampai pada tahapan tertentu atau menghasilkan suatu produk dengan stereokimia tertentu. Contohnya adalah Oksidasi alkohol primer sampai menjadi aldehid dan Reduksi senyawa bergugus fungsi jamak alkena dan karbonil. Atau dengan kata lain gugus pelindung merupakan suatu gugus fungsi yang memiliki fungsi tertentu yaitu untuk melindungi suatu gugus sehingga nantinya gugus tersebut tidak ikut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut selama proses sintesis.

Didalam sintesis organik terdapat suatu istilah yaitu, Deproteksi. Deproteksi merupakan suatu keadaan dimana adanya penghilangan (reduksi) suatu gugus pelindung sehingga berubah menjadi suatu gugus fungsi awal. Berikut beberapa cara dalam pemilihan gugus pelindung, diantaranya;

• Mudah dimasukkan dan dihilangkan
• Tahan terhadap reagen yang akan menyerang gugus fungsional yang tidak terlindungi.
• Stabil dan hanya bereaksi dengan pereaksi khusus untuk mengembalikan gugus fungsi aslinya.
• Gugus pelindung seharusnya tidak mengganggu reaksi yang dilakukan sebelum dihapus.

Adanya penghilangan gugus pelindung dapat terjadi karena beberapa hal, diantaranya;

• Solvolisis dasar penguraian oleh pelarut (contoh: Hidrolisis, Alkoholisis)
• Hidrogenolisis
• Logam berat
• Ion fluoride
• Fotolitik
• Asam / basa
• Elektrolisis
• Eliminasi reduktif
• β – eliminasi
• Oksidasi
• Substitusi nukleofilik
• Katalisis logam transisi
• Enzim

Misalnya untuk gugus keton (karbonil) digunakan gugus pelindung dengan dasar reaksi berikut :

1. Reaksi antara aldehid dan keton akan menghasilkan asetal
2. Reaksi antara alcohol dan keton akan menghasilkan ketal

Berikut contoh reaksi dari gugus pelindung;

Sintesis alkohol dari ketoester,

Apabila molekul mengandung beberapa gugus fungsional yang mirip, mungkin perlu dilindungi dengna cara yang berbeda.

Gugus pelindung;

Alkohol ROH	Eter ROCH2Ph	PhCH2Br Basa	H2, kat/HBr	Elektrofil, basa, oksidasi	HX(X nukleofil)
	Asetal THP		H*/H2O	Basa	Asam
	MEM		ZnBr2	Basa	Asam
	Ester RCOOR’	R’COCl Piridina	NH3, MeOH	Elektrofil, basa, oksidasi	Nukleofil
Fenol Ar-OH	Eter ArOMe	Me2SO4 K2CO3	HI, HBr atau BBr3	Basa, elektrofil lemah	Serangan oleh elektrofil pada cincin
	Asetal ArOCH2Ome	MeOCH3Cl Basa	HOAc, H2O	Basa, elektrofil lemah	Serangan oleh elektrofil pada cincin
Amina R-NH2	Amida RNHCOOR’	R’OCOCl	HO-/H2O H+/H2O	Elektrofil
	Uretan RNHCOOR’	Kloroformat R’OCOCl	R’=CH2Ph H2,kat/HBr R’=Bu-t H+	Elektrofil Elektrofil	Basa, nukleofil
	Flalimida	Anhidrida Ftalat	NH2NH2		Basa, nukleofil
Tiol			HO-/H2O	elektrofil	Oksidasi
RSH	AcSR	RSH + AcCl + basa	HO-/H2O	elektrofil	Oksidasi

Referensi

Warren, Stuart. 1981. Sintesis Organik Pendekatan Diskoneksi. Yogyakarta: Gadjah Mada University Press

Warren, Stuart. 1983. Periptaan Sintesis Organik. Yogyakarta: Gadjah Mada University Press

http://andikaphewhe.blogspot.co.id/2014/07/sintesis-organik-gugus-pelindung.html

http://www.scribd.com/doc/43727624/Bab-v-Gugus-Pelindung#scribd